不饱和腙类化合物的三氟甲基化反应

氟具有强的吸电子性、亲脂性,将含氟的取代基引入药物中能显著改变药物的药代动力学性质,包括极性、亲脂性、代谢稳定性等,因此向化合物中引入三氟甲基是近期有机合成及医药领域的热点,开发利用经济、高效、绿色的三氟甲基试剂具有重要的意义。以三氟甲烷亚磺酸钠为三氟甲基源,在温和的条件下实现不饱和腙类化合物的三氟甲基化。结果表明,三氟甲烷亚磺酸钠作为三氟甲基源具有良好的反应活性,反应条件温和,符合绿色化学要求,并提供了向不饱和腙类化合物引入三氟甲基的新方法。     

二苯甲酮腙合成工艺条件的研究

以二苯甲酮(BP)和水合肼为原料合成二苯甲酮腙(BPH),探讨了催化剂种类、催化剂用量、原料配比、溶剂种类等因素对产物收率及色泽的影响,并对产物进行IR和HPLC表征和成本核算。结果表明:常规低沸点溶剂更合适,高沸点溶剂会使副产物增多,影响产品质量;离子液体作催化剂能大大缩短反应时间;最佳合成条件为:离子液体催化剂用量为BP质量的2%、n(水合肼)∶n(BP)=2.8∶1、无水乙醇为溶剂、反应时间3h、温度控制在回流状态下。从工业成本角度考虑,最佳合成条件为:冰乙酸催化剂用量为BP质量的2%、n(水合肼)∶n(BP)=2.8∶1、无水甲醇为溶剂、反应时间9h、温度控制在回流状态下。     

三苯二恶嗪型酸性蓝AXG的合成研究

由2,5-二氨基苯磺酸和四氯苯醌一缩合制得缩合物2,5-双(4-氨基-3-磺酸基苯胺)-3,6-二氯苯醌(A);该缩合物在15%发烟硫酸和过氧二硫酸铵作用下,发生分子内环合制得3,10-二氨基-6,13-二氯三苯二恶嗪-4,11-二磺酸(B);在氧化剂过氧化苯甲酰的作用下,B与苯亚磺酸钠二缩合得到三苯二恶嗪型酸性蓝AXG。本文对一缩合反应、环合反应、二缩合反应的物料配比、反应温度、反应时间等因素进行了探讨,找出了较佳反应条件。     

水溶性取代吡啶甲酰腺席夫碱缓蚀剂对铜的缓蚀作用研究

合成三种水溶性取代吡啶甲酰腙席夫碱缓蚀剂,采用静态失重法、电化学方法和扫描电镜研究其在3.5%NaCl介质中对铜的缓蚀作用.结果表明,三种缓蚀剂都是以抑制阴极为主的混合型缓蚀剂;当温度在35℃、缓蚀剂质量浓度为75 mg/L时,缓蚀效率最高,在缓蚀过程中未发生分解.三种缓蚀剂对铜在3.5%NaCl溶液中均具有较好的缓蚀...     

苯亚甲基苯乙酮-4-氯苯甲酰腙的合成、晶体结构及荧光性质

由苯亚甲基苯乙酮和4-氯苯甲酰肼通过缩合反应,合成新的酰腙化合物苯亚甲基苯乙酮-4-氯苯甲酰腙,并培养成单晶(CCDC:848755)。通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其进行了结构表征。结果表明,该化合物为单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞学数据:a=0.913 4(6)nm,b=2.451 0(17)nmc,=0.948 9(7)nm,β=118.77°,V=1.862(2)nm3,Z=4,μ=0.218 mm-1,Dc=1.287 mg/m3,F(000)=752,R1=0.072 2[I>2δ(I)],wR2=0.226 7(all data),GOF=0.968。荧光光谱表明,该化合物的荧光性能较好,可以作为一种潜在的光活性材料。     

1,3-二苯基-5-氯-吡唑-4-甲醛腙类化合物的合成

首先通过Vilismier反应得到的1,3-二苯基-5-氯-吡唑-4-甲醛与氨基硫脲反应制备了关键中间体1,3-二苯基-5-氯-吡唑-4-甲醛缩氨基硫脲.最后,经吡唑醛缩氨基硫脲中间体与7种不同的ω-溴代芳基乙酮反应合成了N-(1,3-二苯基-5-氯-吡唑-4-基)-N＇-(芳基-噻唑-2-基)-甲醛腙类衍生物.利用元...     

对双胍基苯甲酰化壳聚糖盐酸盐的制备及其抗菌活性研究

在盐酸溶液中,对氨基苯甲酸与双氰胺反应合成了中间体对双胍基苯甲酸盐酸盐;该中间体再与氯化亚砜反应得双胍基苯甲酰氯。后者在甲磺酸体系中与壳聚糖进行酰化反应制得对双胍基苯甲酰壳聚糖盐酸盐。考察了酰化时间、温度及反应物投料比等对壳聚糖衍生物取代度的影响,并采用UV,IR,1HNMR对产物进行了表征。抗菌实验表明,该产物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌最低抑菌浓度分别为0.016和0.008 mg/mL,其抗菌活性优于壳聚糖和对双胍基苯甲酸盐酸盐,且随浓度的增大而增强。     

水溶性取代吡啶甲酰腙席夫碱的合成及其缓蚀性能研究

合成了5-磺酸钠水杨醛(HQ)以及3种水溶性5-磺酸钠水杨醛取代吡啶甲酰腙席夫碱缓蚀剂(H2B、H3B、H4B)。利用静态失重法、极化曲线、交流阻抗和扫描电子显微镜等方法对其在1mol/L HCl溶液中对Q235钢的缓蚀性能进行了研究。结果表明,浓度为75mg/L时,H4B在1mol/L HCl溶液中对Q235钢的缓蚀效率高达91.10%。扫描电镜照片(SEM)显示,缓蚀剂在碳钢表面形成较为完整的吸附膜。     

EFFECT OF THE DISTRIBUTION OF PYRIDINE 1-OXIDE ON ITS CATALYZED TWO-PHASE REACTION OF BENZOYL CHLORIDE AND CARBOXYLATE ION

Benzoyl chloride (PhCOCl) exhibits a peculiar inhibitve effect on its reaction with some sodium carboxylates (RCOONa) catalyzed by pyridine I-oxide (PNO) in a CH₂Cl₂/H₂O medium. However, the reaction follows well the rate law -d[PhCOCl]_org/dt = K_obs[PhCOCl]_org = (k_h + k_c [PNO]_i.aq )[PhCOCl]_org. Where k_h is the uncatalyzed rate coefficient, k_c is the catalyzed rate coefficient, and [PNO]_i,aq is the initial concentration of PNO in aqueous phase. When the concentration of RCOONa is the sufficiently high, k_obs, can be expressed as k_obs, = k_h + kPNO[P-NO]_i,aq/(l + k_PNO) Where is k_PNO the intrinsic rate coefficient of the reaction between PhCOCl and PNO in CH₂Cl₂ and k_PNO is the distribution constant of PNO between H₂O/CH₂Cl₂ phases and is defined as k_PNO = [PNO]_aq/[PNO]_org. In order to account for this peculiar phenomenon, the effects of organic compounds, including CCl₄, alcohol, ester, and carboxylic acid, were investigated. The presence of organic additive affects the distribution of PNO between H₂O and CH₂Cl₂ phases, the reaction rate, and the yield of product. In general, the value of k_PNO correlated well with the effective concentration of free PNO in the CH₂Cl₂ phase. For the PNO-catalyzed reaction of PhCOCl and CH₃COONa in H₂O/CH₂Cl₂ medium, the main conclusions are:

(1)The presence of ROH additive in CH₂Cl₂ increases the distribution of PNO is CH₂Cl₂ and the value of k_PNO due to the hydrogen bonding between ROH and PNO.

(2)The presence of nonpolar CC1₄ and RCOOR' in CH₂Cl₂ decreases distribution of PNO and the values of k_PNO.

(3)The presence of RCOOH in CH₂Cl₂ enchances the distribution of PNO in CH₂Cl₂ and the value of k_PNO. However, the main product is PhCOOCOR instead of PhCOOCOCH₃ in contrast to the cases of adding ROH, CCl₄, and RCOOR'.